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Elfakir et al. glyphosate, composé élué en dernier, et un élargissement du pic chromatographique correspondant. Pour le glufosinate et son métabolite, le N-acétylglufosinate, un effet d’augmentation de rétention est également observé mais de façon plus atténuée dans le cas du glufosinate. Pour l’ethephon, soluté élué en premier, une diminution de rétention est constatée lorsque la température de la colonne passe de 25 ºC à 50 ºC. A la différence du support ZIC HILIC, l’augmentation de température sur la colonne Uptisphere Strategy HILIC HIS ne conduit pas à une perte de sélectivité entre les solutés mais entraîne une perte d’efficacité de la séparation notamment pour le glyphosate. Globalement, il apparaît que pour les 4 types de support différents testés, l’augmentation de température de colonne n’entraîne pas d’amélioration de séparation. Il reste préférable de travailler avec une température de colonne de 25 ºC. de nécessiter un temps d’analyse 2 fois plus court que le premier système. Des travaux complémentaires en couplage CPL-SM nous permettront d’évaluer les limites de détection des systèmes proposés et de choisir si besoin est, le système d’extraction sur support solide (SPE) le plus approprié pour une pré-concentration et/ou une purification des échantillons. Remerciements Les auteurs remercient sincèrement la société Interchim France pour le don de la colonne Uptisphere Strategy HILIC Silice. Références 1. 2. N. Matsumura et al., Neurosci. Lett., 304, 123–125 (2001). Règlement (CE) n° 396/2005 du Parlement et du Conseil, du 23 février 2005, concernant les limites maximales applicables aux résidus de pesticides présents dans les produits d'origine végétale et animale. Règlement (CE) n° 2455/2001 du Parlement et du Conseil, du 20 novembre 2001, établissant la liste des substances dans le domaine de l’eau. C.D. Stalikas and C.N. Konidari, J. Chromatogr. A, 907, 1–19 (2001). Y. Hori et al., J. Chromatogr. B, 767, 255–262 (2002). R.J. Vreeken et al., J. Chromatogr. A, 794, 187–199 (1998). E.A. Lee et al., Anal. Chem., 74, 4937–4943 (2002). M. Ibáñez et al., J. Chromatogr. A, 1081, 145–155 (2005). L. Goodwin et al., J. Chromatogr. A, 1004, 107–119 (2003). R.G. Wuilloud et al., Electrophoresis, 26, 1598–1605 (2005). S. Chang and C. Liao, J. Chromatogr. A, 959, 309–315 (2002). E. Orejuela and M. Silva, Electrophoresis, 26, 4478–4485 (2005). Z.-X. Guo, Q. Cai and Z. Yang, J. Chromatogr. A, 1100, 160–167 (2005). B.B.M. Sadi, A.P. Vonderheide and J.A. Caruso, J. Chromatogr. A, 1050, 95–101 (2004). Z.-X. Guo, Q. Cai and Z. Yang, Rapid Commun. Mass Spectrom., 21, 1606–1612 (2007). P. Hemström and K. Irgum, J. Sep. Sci., 29, 1784–1821 (2006). C.F.B. Coutinho et al., Anal. Chim. Acta, 592, 30–35 (2007). A.J. Alpert, J. Chromatogr. A, 499, 177–196 (1990). H.P. Nguyen and K.A. Schug, J. Sep. 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A la lumière des résultats obtenus sur les différents supports polaires, nous pouvons proposer deux systèmes chromatographiques prometteurs en vue d’un couplage ultérieur avec la spectrométrie de masse avec ionisation par electrospray : en premier lieu, le système constitué de la colonne Uptisphere Strategy HILIC HSI à 25 ºC associée à une phase mobile constituée d’un mélange (70:30 v/v) d’acétonitrile et de solution aqueuse d’acétate d’ammonium 40 mM. Dans ces conditions chromatographiques, tous les solutés sont séparés et dégagés du volume mort, ce qui correspond à des conditions favorables à l’analyse d’échantillons complexes telle que l’analyse des eaux ou celle d’échantillons biologiques. Le deuxième système adapté à la problématique est celui constitué de la phase stationnaire TSKgel Amide-80 associée à une phase mobile constituée d’un mélange (70:30 v/v) d’acétonitrile et de solution aqueuse d’acétate d’ammonium 10 mM à 25 ºC. Ce système est moins performant que le premier en terme de séparation mais présente l’avantage 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. Figure 7: Influence de la température de la colonne. Colonne Uptisphere Strategy HILIC HSI. Phase mobile: ACN/solution aqueuse d’acétate d’ammonium 40 mM (70:30 v/v). Détection: DEDL. Ordre d’élution: 1 GABA, 2 Glu, 3 Asp, 4 Gluf, 5 Eth, 6 NAGluf, 7 Glyph. 5 3 2 6 4 1 7 50 ºC 5 3 2 6 4 1 7 Raluca Chirita est Doctorante à l’Institut de Chimie Organique et Analytique de l’Université d’Orléans. Sa thèse en co-tutelle avec l’Université de Baca (Roumanie), porte sur le dosage de traces ˘u d’analogues d’acides aminés, de catécholamines et de leurs métabolites dans des tissus biologiques. Patrick Chaimbault est Maître de Conférences habilité à diriger des recherches en Chimie Analytique à l’Université d’Orléans. Ses travaux portent sur le développement des couplages des sciences séparatives (CPL, électrophorèse capillaire) à la spectrométrie de masse pour la recherche et le dosage de molécules actives dans divers milieux biologiques. Adriana Finaru est Professeur à l’Université de Baca en ˘u Roumanie, Chef du Département de Chimie et Technologie Chimique de la Faculté d’Ingénierie de cette université et Directrice du Centre de Recherche «Chimie Appliquée et Génie des Procédés». Claire Elfakir est Professeur en sciences séparatives à l’Université d’Orléans. Ses travaux actuels de recherche portent sur l’élaboration de nouvelles méthodologies pour l’analyse de petites molécules polaires et sur l’isolement et la caractérisation de molécules bioactives à partir de plantes. 25 ºC 0 5 10 15 20 25 30 35 14 LC•GC en français juin 2008

Table des matières de la publication LCGC en francais - June 2008

LCGC en francais - Juin 2008
Table des matières
De l’éditrice
Introduction de l’AfSep
Performances Comparées de Différents Supports Polairesen vue de l’Analyse d’Herbicides Organophosphorés par Chromatograhie d’Interactions Hydrophiles
Problemes Techniques en LC
Connexions en CPG
Corrélation de Cinq Tests Généraux Représentée par ACP et CAH pour la Caractérisation des Phases Stationnaires de CLPI
Caractérisation de Polymères Sous Forme d’Étoiles Chimiques par Électrophorèse Capillaire
Revue de Forum LABO & Biotech 2008
Produits

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