LCGC en francais - June 2008 - (Page 33)

Cottet et al. Grant Faint/Getty Images Introduction Les polymères sont utilisés pour de nombreuses applications courantes. En solution, ils sont souvent utilisés pour leurs propriétés rhéologiques (gélifiant, rhéo-épaississant par exemple), pour leur structuration en solution aqueuse (par exemple sous forme de micelles, de «fleurs», ou de réseau macromoléculaire piégeant des poches hydrophobes), pour leurs propriétés de transport de molécules hôtes, ou encore pour leurs propriétés d’agent de surface (caractère amphiphile par exemple). De nombreuses applications dérivent de ces propriétés en solution: la vectorisation et la délivrance contrôlée de principes actifs dans le domaine biomédical,1–3 l’utilisation en cosmétique,4 l’utilisation pour la détergence,5 le revêtement ou la modification de surfaces,6 la croissance contrôlée de minéraux,7 ou encore la récupération assistée du pétrole.8–10 Afin de combiner plusieurs de ces propriétés ou pour améliorer les performances des polymères existants, il est nécessaire de développer des systèmes dont l’architecture macromoléculaire devient de plus en plus complexe. Cela est rendu possible par les progrès dans les méthodes de polymérisation notamment radicalaire [par transfert de groupe (GTP), par transfert d’atomes (ATRP), par addition fragmentation (RAFT)].11 Par ailleurs, pour toutes les applications impliquant un contact direct ou une relation étroite avec le corps humain, les normes européennes imposent des critères de toxicité et de biocompatibilité de plus en plus sévères.12 De ce point de vue, l’utilisation de systèmes polymères pouvant difficilement franchir les barrières biologiques (membranes), de part leur masse molaire relativement élevée, est de plus en plus privilégiée par rapport à l’utilisation de petites molécules. Récemment, Rhodia a développé une nouvelle catégorie de systèmes polymères complexes, appelés étoiles chimiques,13 qui possèdent une structure en forme «d’oursin». Ces étoiles chimiques sont composées d’un cœur réticulé plus ou moins hydrophobe sur lequel sont greffés des bras polyélectrolytes de poly(acide acrylique) (PAA). Le cœur réticulé, non soluble dans www.lcgcenfrancais.fr l’eau, est composé de xanthate (Xa, hydrophobe), d'acide acrylique (AA, hydrophile), et d’agent réticulant (N,N'-bisacrylamide, MBA, hydrophile). Les étoiles chimiques peuvent être synthétisées selon la méthode «arm-first, core last» (bras en premier, cœur en dernier) ou selon l’approche «core-first» (cœur en premier). La caractérisation de ces systèmes à architecture contrôlée nécessitent l’utilisation d’un grand nombre de techniques expérimentales afin de: (i) déterminer les principales caractéristiques physico-chimiques du système, (ii) contrôler chaque étape de la synthèse, et (iii) étudier la structuration ou l’organisation en solution. Parmi les caractéristiques physicochimiques recherchées, on citera notamment la masse molaire et la polydispersité des bras PAA, la masse molaire totale de l’étoile chimique, la dimension des étoiles chimiques, ainsi que la présence ou non de chaînes de PAA libres pouvant provenir des réactions de recombinaison ou de terminaison lors de la polymérisation. L'électrophorèse capillaire est une technique particulièrement bien adaptée pour la caractérisation des systèmes polymères complexes chargés. Dans la littérature, la chromatographie d’exclusion stérique couplée à une détection par diffusion de la lumière multi-angle (SEC-MALLS) est souvent utilisée pour déterminer la distribution en masse molaire des étoiles chimiques et pour détecter la présence éventuelle de chaînes libres d’homopolymères. Angot et al.14 ont ainsi mis en évidence, pour des copolymères neutres en forme d’étoiles composés d’un coeur poly(oxyde d’éthylène) (PEO) et de bras polystyrène (PS), une population de faibles masses molaires correspondant à des chaînes libres de PS. Simmons et al.15 ont aussi déterminé le pourcentage d’homopolymères libres 33 http://www.lcgcenfrancais.fr

Table des matières de la publication LCGC en francais - June 2008

LCGC en francais - Juin 2008
Table des matières
De l’éditrice
Introduction de l’AfSep
Performances Comparées de Différents Supports Polairesen vue de l’Analyse d’Herbicides Organophosphorés par Chromatograhie d’Interactions Hydrophiles
Problemes Techniques en LC
Connexions en CPG
Corrélation de Cinq Tests Généraux Représentée par ACP et CAH pour la Caractérisation des Phases Stationnaires de CLPI
Caractérisation de Polymères Sous Forme d’Étoiles Chimiques par Électrophorèse Capillaire
Revue de Forum LABO & Biotech 2008
Produits

LCGC en francais - June 2008

https://www.nxtbook.com/nxtbooks/advanstaruk/lcgc-ef0608
https://www.nxtbookmedia.com